人混みでは米国のばく露限界をオーバーするイソシアネート

　一般の人にはあまりなじみが無い化学物質の規制ですが、有毒な化学物質を扱う職場では作業環境で有毒物質の濃度をこれ以下に抑えなさいという規制値が有ります。

　ほとんどの労働者が1日8時間、1週40時間職場でばく露されても著しい健康障害を引き起こさないと考えられる「ばくろ限界」という値が各化学物質ごとに決められています。

　但し、有害物質への感受性は人により異なるので、この値以下であっても健康異常を引き起こす人も居るし、逆に越えても平気な人も居るとされています。

詳細は以下のページが分かり易いので、参照して下さい(愛媛産業保健総合支援センター）
http://www.ehimes.johas.go.jp/wp/topics/830/

　昨年2月に米国産業衛生学会が、トルエン-2,4または2,6-ジイソシアネートまたは混合物（TDI）のための新しい時間加重平均（TWA）を採用し、8時間TWAを5ppbから1ppbに厳しくしました。この変更は、厚生労働省主催の有毒物質を扱う職場の作業環境を管理するための検知管セミナー資料で知ったのですが、どんな不都合で厳しくされたのかは調べていますが私にはまだ分かりません。

　このイソシアネートはポリウレタンの材料等になり色々な物に使われています。中でも問題なのは、洗剤や柔軟剤の香り付けの合成香料を長持ちさせる為のマイクロカプセルの殻の部分に一般的に使用されている事です。

　この事は我々一般人は知らない事ですが、洗剤や香料メーカーの特許に記載が有り、以下は国際特許に記述されている例の一部です。
「ポリイソシアネートとポリアミンとの間の重合によって形成されるポリウレアカプセルは、当該技術分野でよく知られている・・・国際ＷＯ２００９／１５３６９５　ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ　ＳＡ」

　また、このポリウレタンは崩壊し易く、崩壊によってイソシアネートが発生する事が確かめられて厚生労働科学研究成果データベースで報告されています。→リンク

　この物質の蒸気やエーロゾルは、眼、皮膚、気道を刺激する。蒸気を吸入すると、喘息様反応を引き起こすことがある。一旦アレルギー症状を起こすと、ごく微量でも反応する様になり、「この物質により喘息の症状を示した者は、以後この物質に接触しないこと。」と警告されています。
　また、反復または長期の接触により、皮膚感作を引き起こすことがある。反復または長期の吸入により、喘息を引き起こすことがある。人で発がん性を示す可能性がある。 とも記載されています。（国際化学物質安全性カード参照）→リンク

　更に、アルコールが分解されて体の中でアセトアルデヒドになり排出が間に合わないと二日酔いを引き起こす様に、イソシアネートも体の中で分解されてアミンという物質に変わるとされています。また、この代謝（トルエンジアミンの場合）減少の半減期は10～21日とされ、なかなか体から排出されません、CERI　有害性評価書　化学物質評価研究機構資料による）→リンク

　このトルエンジアミンも有毒で吸入ばく露による急性症状として「咳、めまい、頭痛、息切れ、錯乱、痙攣、吐き気、意識喪失 1) 」との記載があり、短期ばく露の影響として「気道を刺激する。血液に影響を与え、メトヘモグロビンを生成することがある。」との記載があることから、気道刺激性および麻酔作用があり、また、血液系が標的臓器と考えられた。（職場のあんぜんサイト　SDS情報　2,6-トルエンジアミンより）→リンク

前置きが長くなりましたが、このトルエンジイシシアネート等のイソシアネート類をテープ光電光度法で広範に測定できる米国ハネウェル社製の「SPM Flex」という有毒ガス測定器を作動させながら東京のセミナーに出かけたので、その時の状況を知って戴きたいと思います。

　この「SPM Flex」という有毒ガス測定器は、半導体工場等の有毒なガスを扱う所で、ガス漏れが発生した場合に有毒物質の濃度異常を検知して警報を鳴らしたり、装置を止めたり出来るもので、安い車が買える位の値段がします。今回NPOの「化学物質による大気汚染から健康を守る会」よりこの機器を借用出来たので早速自宅から電車に乗って東京まで測定しながら行ってみることにしました。また、同時に簡易TVOC計も持参し、同時に測定してみました。

＜測定に使用した計測器＞
１．イソシアネート測定用

「SPM Flex」有毒ガス検知器本体

ケミカセット

　測定するガスの種類（グループ）毎にカセットを交換します。今回はイソシアネート用カセットで、0.4ppbからデジタル表示で濃度が読めるものです。



２．ＴＶＯＣ測定用

Atmotube（右）とスマホに表示された測定データ

右の筒状の物がAtmotubeという物で、スマホと連携してTVOC、温度、湿度を計測できます。


















＜測定結果のグラフ＞全体は小さく見辛いので、部分ごとを後ろに載せます。

　ピークでは1.4ppbのイソシアネートを観測しました。ＴＸ→ＪＲの乗り換えで地下のエスカレーターに乗っている時です。換気の良くない人混みです。

①自宅から駅まで
　自宅では窓を閉めている時はイソシアネートはほとんど検出されませんでしたが、窓を30cm位開いて網戸越しに測定すると0.7ppbになりました。TVOCは窓を開けたことで下がったのですが、暫くして喉が痒くなってきたので、室内でも活性炭のマスクをしました。その時試薬が反応した模様をデジカメで撮影したので添付します。
　→時間の経過（赤丸一つが約15分）

　　←窓締め切り→←窓30cm開→

イソシアネートに反応した部分が赤くなる。通常15分毎にテープが送られる。

窓締め切り→かすかに反応

窓30cm開→0.7ppb




　自宅の玄関を出るとイソシアネートが途端に跳ね上がり、自宅近辺の住宅が建て込んでいる所では1ppb有りましたが、駅近辺の住宅がまばらな所ではゼロになりました。

②駅から会場まで
　駅のフードコートで早めの昼食にしたのですが、最初の頃は時間も早いので空いていてゼロでしたが、だんだん混んでくると0.6ppbになりました。　

　駅の改札を入ってホームに出るとイソシアンートはゼロになりましたが、電車に乗って混んでくるに従い値が上がり、1.2ppbまで上がりました。

　秋葉原駅に到着して人々が一斉に地上に出るエスカレータに乗って地上のＪＲ改札に向かう時が一番イソシアネートが高く1.4ppbでした。

　また意外に高く感じたのが市ヶ谷の駅で降りて、駅前の交差点や近くの歩道を歩いている時で0.8ppbを記録しています。

③会場内で
　会場内ではイソシアネートはずっとゼロ（テープは僅かに反応しているがデジタル化の限界0.4ppb以下）で、TVOCは最初人数が少ない時は0.1ppm位でしたが、人が増えると0.8ppmまで上昇しました。

①～③までのテープ反応画像

④会場から駅まで
　帰りに会場からの歩道やＪＲ車内ではイソシアンートはゼロでしたが、混雑した秋葉原駅近くでは0.7ppbを記録、車中ではピークで1.2ppbを記録しました。ここで奇異に思ったのは、途中駅に着いて混んでいたのが一斉に降りて空いて暫く経ってから大きな値が出る事です。

　終点駅に着いて電車から降りるとイソシアネートはゼロになり、雷雨の様子見待ちで駅構内のベンチで暫く座っていましたが、ここでもゼロでした。

⑤駅から自宅まで
　しかし、次の電車が着いた頃の雑踏状態の駅を出ると0.5～0.6ppbとなり、駅から少し離れた人通りの無い所ではゼロになりました。さらに自宅に近づくと雨で傘を差している状態でも0.6～0.7ppbで、自宅に着いて玄関に入り、計測器をずっと玄関に置いておくと一旦ゼロになったのがまた上昇し、0.8ppbまで上がりました。

④～⑤テープ画像

＜テープ画像の気になる痕跡＞
　テープの空気を通し反応した部分を拡大して見ると、黒いもやもやした物が写っています。前回電車の中でテストした時と同じ現象が再現しています。

＜行きの電車＞

＜帰りの電車＞

　この黒い物は空気中に浮遊しているマイクロカプセルかもしれないので、今後できれば捕集して顕微鏡で確かめてみたいと思います。マイクロカプセルだとしたら、その直径の小さい物は我々の肺の中に入り、そこで崩壊してイソシアネートを出している恐ろしい状態が想像されます。

以上

同期会で秋葉原往復時のTVOCをAtmotubeで測定

　秋葉原で1年ぶりに会社同期の飲み会が開かれました。TVOCや温度、湿度の測れる超小型のAtmotubeをカバンにぶら下げて出かけてみました。

市販のスマホとAtmotube

　現在Atmotubeのプログラムにまだ問題が有り、GPSの座標データが入ると温度、湿度データがずれます。

　このため、今回はスマホのGPSをOFFにして測定したらきれいなデータが取れました。








 柔軟剤の臭いを嗅いだ直後や嗅ぎながら酒を飲むとひどい目に会います。今までに３回そんなにひどく飲んでないのに意識を失いかけたり、１回は一時的に目が全く見えなくなった事が有ります。特に目が見えなくなった時は、降車駅に着いて全く目が見えず（意識ははっきりしているのに目が見えない）、ドアの開く音を頼りにとにかく手探りで電車を降りて暫くホームで立ち尽くしていたら段々と回復してきました。

　今回は体調を整えて臨んだのと、活性炭マスクで防御したので無事に済みほっとしました。会場も個室で仲間に柔軟剤臭は居ないので、安心して飲めました。

　その時の計測データをAtmotubeからダウンロードしてグラフ化しました。行きの電車は各駅停車の普通に乗ったので空いていてTVOCも我が家の室内より低く良好でした。しかし、帰りの電車は混んでいて、乗る人が増えると共にTVOCが高くなっていました。活性炭のマスクをしていても柔軟剤臭がひどかったですが、なんとか我慢しました。

　しかし、自宅に帰ったらジャンパーとズボンが柔軟剤臭い。私は座っていたので誰にも触れていないのに！そして、喉がおかしく複視がひどい（活性炭のマスクをしていたが）。まあそれ以上ひどくならなかったので良かったですが。

筑波山のTVOC（総揮発性有機化合物）測定

　シックハウス（室内空気汚染）等で問題となっている揮発性有機化合物（ホルムアルデヒド、トルエン等）の総量を測定できる超小型の機器をリュックに付けて登山をしてみました。リュックの肩の部分に付けたので、ほぼ私が吸っている空気を測定している事になります。

　私は登山中にきつい柔軟剤臭を嗅ぐと咳き込んだり頭痛がしたり、ひどい場合は軽い麻酔が掛かった様な状態でだるくなり運動能力が失われてしまいます。そこで、この原因物質がどれ位の濃度であるのか知る為に、実際の登山時に物質の総量（物質が何かはこの機器では分からないですが）を測定してみることにしました。

測定に使用した機器の紹介：ＣＮＮの記事を引用

 　米国などに拠点を置くノット・アナザー・ワンはこのほど、空気中の有害物質を検知する手のひらサイズのスティック型の装置「アトモチューブ」を開発した。開発チームによると、この装置は１２７種類の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）のほか、一酸化炭素などの有害ガスも検知できる。１０秒ごと（注：現在は1分ごと）に周囲の空気を測定し、利用者のスマートフォンに結果が送られる。スマートフォンでは点数化された空気の質を確認でき、汚染レベルの分布を地図上で表示することも可能だ。 

測定に使用した機器の画像

　市販のスマートフォンとブルートゥースで通信しながら使用します。スマホで写真の様に測定データを見たり、グラフを表示したり出来ます。

　単独でも測定データを蓄積したり空気の汚染度合いの概要を知る事ができます。







測定結果のグラフ













　さすがに山は空気がきれいで揮発性有機化合物はほぼゼロです。しかし途中、男体山の気象観測所から御幸ヶ原のカタクリの里に向かう途中、行き交う登山者の中にきつい臭いの柔軟剤を使用している人が何組も居て私は咳き込んでしまいました。

　それにもかかわらず、この時の測定値は0ppmです。この測定器の感度が0.01ppm(10ppb)のため、原因物質はそれ以下の濃度で咳き込む様な症状を呈する猛毒か、この機器では検出できないガス以外の粒子状物質（香料マイクロカプセルその物か？）であると言えます。

　残念ながら物質が何であるかは分かりませんので今後の課題です。

ついに捉えた！我が家に侵入した柔軟剤の香りカプセル（３）

　昨日は激しい雨と風で、久しぶりにスポーツジムとスーパーへ買い物に行く妻を車で送迎しました。スポーツジムへ送っていく時は全く臭いはしませんでしたが、その後のスーパーからの帰りは車中柔軟剤の臭いが強かった。

　私は目が押される感じでしみて、喉が痒くなって咳が出た。家に帰って部屋の中で妻が動くと強い柔軟剤臭が漂い、妻がトイレに入った後に入ると中は柔軟剤臭が充満していた。

　急いで着替えて貰い臭いはしなくなりましたが、着替えた後の畳の上にきらりと光る小さな点を見つけました。しばらくスポーツジムは休んでいましたが、その間この光る点は見られませんでした。したがって、この光る点はスポーツジムでくっついて来た物と思われます。

　早速カメラのレンズをマクロの等倍レンズに付け替えて撮影してみました。

５のすぐ下にある黒い点です。右下の黒い部分はレンズの陰が写っています。
下の拡大写真の様に、見る角度を変えると一部がキラキラ光って見えます。






　見る角度を変えて撮影感度をうまく調整すると、中につぶつぶが入って複合マイクロカプセルであることが分かります。
　但し、これは目に見えるほど大きく、画面から比例で200μ位の出来損ないのカプセルと思われます。
　通常のカプセルは数十μからPM2.5以下の大きさまで有る様ですので、目に見えない小さなカプセルがスポーツジムで無数に乗り移って、帰ってからも壊れながら臭い成分を出していると思われます。

　夕方雨が激しいので駅に娘を迎えに行きましたが、我が家と同じせっけん洗剤しか使ってない娘ですが、車に乗ると電車で貰って来た柔軟剤臭がプンプン臭います。同じように臭いのカプセルが乗り移っていると思われます。

　こららは臭いだけならまだ救われますが、臭いカプセルの特許には強力なアレルギー物質であるイソシアネートも殻の部分に使われる旨書かれています。電車の中や我が家で検出されているイソシアネートはこの可能性が高いと思われます。

登山の時のTVOCを測定：花の入公園から燕山、加波山往復

　登山に行く時に、TVOCと温度・湿度が測定出来る超小型のAtmotubeという測定器をリュックの前にカラビナでぶら下げて出かけてみました。
　登山の詳細は別のブログ「野草生活」を参照して下さい⇒リンク

　下のグラフがその時の時系列の結果です。温度・湿度はプログラムに問題がまだ残っていて不安定な部分が有ります。

・自宅を出発する時は、いつもの様に車庫や自宅前道路が柔軟剤臭かったので、VOCが急上昇しています。

・途中でコンビニに寄った時も、他の客で柔軟剤臭い人が居て店の中に臭いが充満していました。測定器は車に置いたままでしたが、衣類に付いた臭いのカプセルがVOCを出して徐々に上昇していると思われます。

・登山に入ると最初は一気に下がりますが、その後は徐々にしか下がらず、登山終了頃にやっと0.01ppmまで下がりました。これは、衣類に付いたカプセルが徐々に崩壊してVOCを出し続けているのでしょうか。


















　今後、もっとデータを蓄積すればVOCの状況が見えてくると思います。きれいな山の中の空気でも、自分の衣類に付いたカプセルがVOCを出し続けていると私は疑っているのですが。